一般正常工作的炉子,炉内气氛都是氧化性的.不可能有大量C()及H2,亦即要控制它们的浓度来防止氧化是困难的。判断炉内气氛究竟是还原性还是氧化性,可以借助于平衡常数和平衡曲线。例如反应Fe十CO2-FeO+CO,在1000℃时,平衡常数Kp=2.48,即帆CO)/抓Cq)=2.48时,氧化和还原作用处于动态平衡状态.这时钢既不氧化也不还原.当炉气中抓CU)/杯CU2)<2.48时,为了趋向平衡达到K,.=2.48,C02将使Fe氧化成FeO.使CO2浓度减小,使CO浓度增加,即反应向右进行,使钢发生氧化.当帆CO)/抓CO2)>2.48时,反应向左进行,钢不会氧化.可见是否发生氧化,取决于CO和CO2的相对含量,而不是它们的绝对值。
同样,对于H2O-H:气氛.也要看平衡常数Kp=抓H2)/杯H2O)的值。
平衡常数是随温度而变化的,图4-9是不同温度下的杯Cq)帆CO)和扒H20)/抓H2)的反应平衡曲线(前者是实线,后者是虚线)。假设钢件在可控气氛的炉内加热,加热炉气成分为5呢CO2,10%CO,12.5%H2、2.500H2O,其余为N2。在900.C时是否发生氧化?这时抓H2U)/抓H2)=2.5/12.5=0.2,相当于图4-9中AA,线,可以看到在9001时,是属于还原性气氛。同时侧COY)/抓CU)=5/10=0.5,相当于图4-9中的BB'线,在900℃时,是氧化性气氛.但氧化轻微.由于抓HYO)/抓HY)比值较小,Hz-H2O的还原作用超过了Cq-C()的氧化作用,所以总的气氛表现还原性,不会发生钢的氧化。
硫在炉气中主要以SOY存在,也有燃烧不**的H2S等。含硫炉气会加速金属的氧化,因为以入与氧化铁能生成低熔点的FeS(熔点只有1190CC),使氧化铁皮更容易熔化,氧化过程加剧.尤其对于含镍的钢种,硫与镍形成熔点只有800℃的NiS,造成十分有害的作用。所以从减少氧化的观点,也应尽可能降低燃料的含硫量。
钢的成分的影响随着钢中含碳量的增加,钢的烧损率有所下降,可能是因为钢中的碳氧化.部分生成CO,它阻碍了氧化性气体的作用。
但是钢的成分的影响主要是对氧化铁皮构造的影响。合金元素如Cr,Ni,Si,Al,Mn,V等,都能够提高钢的抗氧化性能。这些元索本身也能被氧化,而且比铁的氧化倾向还大,但它们在钢的表面生成一层非常薄而致密的氧化膜。这层合金成分氧化物构成的膜成了钢的保护膜,使钢的氧化速度大为降低.外部的氧化性介质不易透人。耐热钢能够抗高温下的氧化,就是利用了它们能生成致密而且机械强度很好,不易脱落的氧化膜,例如铬钢、铬镍钢、铬硅铝钢等,在高温下都有很好的抗氧化性能。
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